Figura 1.1 - Diagramma di assimilazione delle materie di riempimento ai liquidi standard
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1.4 Soluzioni acquose

Figura 1.2 - Diagramma rappresentante la "regola per le rubriche collettive"
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Parte II
Disposizioni integrative al Capitolo 6.1 "Disposizioni per la costruzione e le prove di imballaggi (diversi  da quelli per le sostanze della classe 6.2)", sezione 6.1.5 "Disposizioni per le prove sugli imballaggi" sottosezione 6.1.5.2 "Preparazione degli imballaggi per le prove", punto 6.1.5.2.5 del codice IMDG (Emendamento 32-04).

1. I fusti e le taniche di plastica conformi al 6.1.4.8 del codice IMDG e gli imballaggi compositi (plastica) conformi al 6.1.4.19 del codice IMDG devono, per dimostrare la loro sufficiente compatibilità chimica con le materie liquide, essere stoccati, a temperatura ambiente, per un periodo di 6 mesi, durante il  quale i campioni di prova devono essere mantenuti pieni delle merci da trasportare.
Durante le prime e le ultime 24 ore di stoccaggio, i campioni di prova devono essere posti con le chiusure verso il basso. Tuttavia, i recipienti muniti di sfiato dovranno essere sottoposti alla precedente  condizione, per 5 minuti. Dopo tale stoccaggio, i campioni di prova devono subire le prove previste da 6.1.5.3 a 6.1.5.6 del codice IMDG.
Per i recipienti interni degli imballaggi compositi (plastica), non è necessario effettuare la prova di compatibilità chimica, quando è noto che le proprietà di resistenza della plastica non vengono modificate sensibilmente per azione della materia di riempimento.
Per modifica sensibile delle proprietà di resistenza si intende:
a) una netta fragilizzazione; oppure
b) una considerevole diminuzione dell'elasticità a meno che questa diminuzione non sia collegata ad un aumento almeno proporzionale dell'allungamento sotto sforzo.
Se il comportamento della materia plastica è stato valutato mediante altri metodi, non è necessario procedere alla prova di compatibilità sopra indicata. Questi metodi devono essere almeno equivalenti alla prova di compatibilità ed essere riconosciuti dall'autorità competente.
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NOTA: Per i fusti e le taniche di plastica e per gli imballaggi compositi (plastica) di polietilene ad alto o medio peso molecolare, vedere anche punto 2.
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2. Per i fusti e le taniche, definiti al 6.1.4.8 del codice IMDG e, se necessario, per gli imballaggi compositi definiti al 6.1.4.19 del codice IMDG, di polietilene ad alto peso molecolare, rispondenti alle seguenti specifiche:
- densità relativa a 23°C, dopo condizionamento termico per 1 ora a 100°C: >  0,940 secondo la norma ISO 1183,
- indice di fluidità a caldo a 190°C/21,6 kg di carico: < 12 g/10 min, secondo la norma ISO 1133, per le taniche, definite al 6.1.4.8 e, se necessario, per gli imballaggi compositi definiti al 6.1.4.19 del codice IMDG in polietilene a medio peso molecolare, rispondenti alle seguenti specifiche:
- densità relativa a 23°C, dopo condizionamento termico per 1 ora a 100°C: > 0,940 secondo la norma ISO 1183;
- indice di fluidità a caldo a 190°C/2,16 kg di carico: < 0,5 g/10 min e > 0,1 g/10 min secondo la norma ISO 1133;
- indice di fluidità a caldo a 190°C/5 kg di carico: < 3 g/l0 min e > 0,5 g/10 min secondo la norma ISO 1133;
la compatibilità chimica con i liquidi di riempimento assimilati conformemente al punto 1 della Parte I può essere dimostrata nel seguente modo con i liquidi standard (vedere 6).
1 liquidi standard sono rappresentativi del processo di degradazione del polietilene ad alto o medio peso molecolare, dovuto al rammollimento a seguito di rigonfiamento, alla fessurazione sotto uno sforzo, alla degradazione molecolare o ai loro effetti cumulati. La compatibilità chimica sufficiente di tali imballaggi può essere dimostrata mediante uno stoccaggio di 3 settimane a 40°C con il liquido standard appropriato; quando tale liquido standard è l'acqua, la prova di compatibilità chimica non è necessaria.
Durante le prime e le ultime 24 ore di stoccaggio, i campioni di prova devono essere posti con le aperture orientate verso il basso. Comunque, gli imballaggi muniti di sfiato dovranno essere posti in tale condizione per 5 minuti. Dopo questo stoccaggio, i campioni di prova devono subire le prove previste da 6.1.5.3 a 6.1.5.6 del codice IMDG.
Per l'idroperossido di ter-butile con un tenore in perossido superiore al 40%, come pure per gli acidi perossiacetici della classe 5.2, la prova di compatibilità non deve essere effettuata con liquidi standard.
Per queste materie, la sufficiente compatibilità chimica dei campioni di prova deve essere dimostrata mediante uno stoccaggio di sei mesi a temperatura ambiente con le merci destinate ad essere trasportare.
I risultati della procedura in accordo con questo paragrafo per gli imballaggi in polietilene ad alta densità, ad alto o medio peso molecolare, possono essere approvati per un prototipo simile la cui superficie interna sia fluorurata.
3. Quando gli imballaggi definiti al punto 2, in polietilene ad alto o medio peso molecolare, hanno soddisfatto la prova definita al punto 2, possono anche essere autorizzate materie di riempimento, diverse da quelle assimilate conformemente al punto 1 della Parte I. Questa autorizzazione si deve basare su prove di laboratorio, riportate al punto 7, che dovranno verificare che l'effetto di queste materie di riempimento sui provini è inferiore a quello dei liquidi standard appropriati, tenendo in considerazione i rilevanti meccanismi di degradazione. Le stesse condizioni del punto 1.2 della Parte I sono applicabili per quanto concerne le densità relative e le pressioni di vapore.
4. Nel caso di imballaggi combinati, non è necessario effettuare la prova di compatibilità chimica, quando sia noto che le proprietà di resistenza della plastica non si modificano sensibilmente sotto l'azione della materia di riempimento. Per modifica sensibile delle proprietà di resistenza si intende:
a) una netta fragilizzazione; oppure
b) una considerevole diminuzione dell'elasticità a meno che questa diminuzione non sia legata ad un aumento almeno proporzionale dell'allungamento sotto sforzo.
5. Prova complementare di permeazione per i fusti e le taniche di plastica conformi al 6.1.4.8 del codice IMDG e per gli imballaggi compositi (plastica) - ad esclusione degli imballaggi 6HA1 - conformi al 6.1.4.19 del codice IMDG, destinati al trasporto di materie liquide aventi un punto di infiammabilità < 61°C
Gli imballaggi di polietilene approvati solo per il trasporto di benzene, toluene o xilene o di miscele e di preparati contenenti tali materie non devono essere sottoposti a questa prova.
5.1. Numero di campioni di prova: tre imballaggi per prototipo c per fabbricante.
5.2. Preparazione particolare del campione per la prova: i campioni devono essere prestoccati con la materia di riempimento originale conformemente al punto 1 oppure, per gli imballaggi di polietilene ad alto peso molecolare, con il liquido standard "miscela d'idrocarburi (white spirit)" conformemente al punto 2.
5.3. Metodo di prova: i campioni di prova, riempiti con la materia per la quale l'imballaggio deve essere approvato, devono essere pesati prima e dopo uno stoccaggio di 28 giorni a 23°C e 50% d'umidità atmosferica relativa. Per gli imballaggi di polietilene ad alto peso molecolare la prova può essere effettuata con il liquido standard "miscela d'idrocarburi (white spirit)" invece che con benzene, toluene o xilene.
5.4. Criterio di accettazione: la permeabilità non deve essere superiore a 0,008 g/(l x h).
6. Liquidi standard per dimostrare la compatibilità chimica degli imballaggi, compresi gli IBCs, di polietilene ad alto o medio peso molecolare conformemente al punto 2 ed al punto 2 della Parte III
Per questa materia plastica sono utilizzati i seguenti liquidi standard:
a) Soluzione bagnante per le materie che causano forti fessurazioni sul polietilene sotto tensione, in particolare per tutte le soluzioni e preparati contenenti agenti bagnanti.
Si deve utilizzare una soluzione acquosa contenente dal 1% al 10% di bagnante. La tensione superficiale della soluzione deve essere compresa, a 23°C, tra 31 e 35 mN/m.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base una densità relativa di almeno 1,2.
Non è necessario effettuare una prova di compatibilità con l'acido acetico se la compatibilità chimica è dimostrata con una soluzione bagnante.
Per le materie di riempimento che causano fessurazioni sul polietilene sotto tensione più forti di quelle della soluzione bagnante, la compatibilità chimica può essere dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane a 40°C, conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento originale.
b) Acido acetico per le materie e preparati che causano fessurazioni sul polietilene sotto tensione, in particolare per gli acidi monocarbossilici e per gli alcoli monovalenti.
Si deve utilizzare acido acetico in concentrazione dal 98% al 100%. Densità relativa = 1,05.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base una densità relativa di almeno 1,1.
Nel caso di materie di riempimento che rigonfiano il polietilene, più dell'avido acetico, tanto che l'aumento della massa del polietilene sia di più del 4%, la compatibilità chimica può essere dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane a 40°C, conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento originale.
c) Acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale per le materie e preparati che rigonfiano il polietilene causando un aumento della massa di polietilene fino a circa il 4% e che presentano contemporaneamente un effetto di fessurazione sotto tensione, in particolare per i prodotti fitosanitari, vernici liquide e alcuni esteri. L'acetato di butile normale in concentrazione dal 98% al 100% deve essere utilizzato per il prestoccaggio conformemente al punto 2.
Per la prova d'impilamento conformemente al 6.1.5.6 del codice IMDG, deve essere utilizzato un liquido di prova composto di una soluzione acquosa bagnante dall'1% al 10% mescolata con il 2% d'acetato di butile normale in accordo al precedente punto a).
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base una densità relativa di almeno 1,0.
Nel caso di materie di riempimento che rigonfiano il polietilene più dell'acetato di butile normale tali da causare un aumento della massa di polietilene maggiore del 7,5%, la compatibilità chimica può essere dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane a 40°C, conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento originale.
d) Miscela di idrocarburi (white spirit) per le materie e preparati aventi effetti di rigonfiamento sul polietilene, in particolare per gli idrocarburi, alcuni esteri e i chetoni.
Si deve utilizzare una miscela d'idrocarburi aventi una fase d'ebollizione compresa tra 160°C e 220°C, una densità relativa da 0,78 a 0,80, un punto d'infiammabilità superiore a 50°C e un tenore in aromatici compreso tra il 16% e il 21%.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base una densità relativa di almeno 1,0.
Nel caso di materie di riempimento che rigonfiano il polietilene di più dell'acetato di butile normale tali da causare un aumento della massa di polietilene maggiore del 7,5%, la compatibilità chimica può essere dimostrata dopo un prestoccaggio di tre settimane a 40°C, conformemente al punto 2, ma con la materia di riempimento originale.
e) Acido nitrico per tutte le materie e preparati aventi sul polietilene effetti ossidanti o tali da causare degradazioni molecolari identiche o più deboli di quelle causate dall'acido nitrico al 55%.
L'acido nitrico utilizzato deve avere una concentrazione di almeno il 55%.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base una densità relativa di almeno 1,4.
Nel caso di materie di riempimento aventi azione ossidante superiore a quella dell'acido nitrico al 55% o che causano degradazioni molecolari, si deve procedere conformemente al punto 1.
In questo caso, la durata di utilizzazione deve essere determinata osservando il grado di danneggiamento (per esempio 2 anni per l'acido nitrico almeno al 55%).
f) Acqua per le materie che non attaccano il polietilene in nessuno dei casi indicati da a) ad e), in particolare per gli acidi e liscivie inorganiche, le soluzioni saline acquose, i polialcoli e le materie organiche in soluzione acquosa.
La prova d'impilamento deve essere effettuata prendendo per base una densità relativa di almeno 1,2.
7. Prescrizioni di prova per i recipienti di materia plastica secondo il punto 3
Metodi di laboratorio su provini prelevati dal materiale del recipiente per provare la compatibilità chimica del polietilene ad alto e medio peso molecolare, come definito ai punti 1 e 2, in presenza di merci di riempimento (materie, miscele e preparati), comparativamente ai liquidi standard del punto 6.
L'utilizzo dei metodi di laboratorio da A a C, descritti qui di seguito, permette di determinare i meccanismi di deteriorazione possibili per le materie di riempimento da approvare, sul materiale del recipiente, comparativamente ai liquidi standard in loro rapporto.
I meccanismi di deterioramento ai quali è necessario riferirsi, determinano la scelta dei metodi di ricerca
- il rammollimento per rigonfiamento (metodo di laboratorio A),
- la provocazione di fessure sotto sforzo (metodo di laboratorio B),
- le reazioni di ossidazione e di degradazione molecolare (metodo di laboratorio C),
sul materiale del recipiente, devono essere verificati dai metodi di laboratorio, nella misura in cui non siano già prevedibili sulla base della preparazione, e ogni volta messi in comparazione con i liquidi standard di riferimento, i cui effetti siano della stessa tendenza.
A tale scopo si devono utilizzare provini dello stesso spessore e rientranti nelle tolleranze indicate.

Metodo di laboratorio A
L'aumento della massa per rigonfiamento è determinato su provini piatti provenienti dal materiale del recipiente, per immersione a 40°C nella materia di riempimento da approvare, come pure nel liquido standard di paragone.
La modifica della massa per rigonfiamento è determinata per pesatura dei provini prima dell'immersione e, se i provini hanno uno spessore massimo di 2 mm, dopo un tempo di reazione di 4 settimane, altrimenti per un tempo di reazione sufficiente affinché il loro peso divenga costante.
Si deve ogni volta determinare il valore medio di 3 provini. I provini devono essere utilizzati una sola volta.

Metodo di laboratorio 13 (Conficcamento della copiglia)

1. Breve descrizione
Il comportamento del materiale del recipiente di polietilene ad alto peso molecolare e ad alta densità, in presenza di una materia di riempimento e di tutti i liquidi standard di riferimento, deve essere esaminato per mezzo della prova di conficcamento della copiglia, nella misura in cui tale comportamento può essere influenzato dalla formazione di fessure sotto sforzo, senza o con rigonfiamento simultaneo fino al 4%.
A tale scopo i provini devono essere muniti di un foro e di un intaglio, e preventivamente prestoccati nella materia da esaminare e di tutti i liquidi standard corrispondenti. Dopo il prestoccaggio, una copiglia di dimensioni definite deve essere conficcata nel foro.
I provini così preparati devono essere in seguito immersi nella materia di riempimento da esaminare e di tutti i liquidi standard corrispondenti, poi devono essere ritirati dopo un periodo di prestoccaggio di durata variabile; infine devono essere esaminati per quanto concerne la resistenza residua alla trazione (procedura di cui al punto 3.1) o per quanto concerne i tempi di resistenza dei provini fino a rottura (procedura di cui al punto 3.2).
Per misura comparativa con i liquidi standard "soluzione bagnante", "acido acetico", "acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale" o "acqua" come materia di prova, si deve determinare se il grado di deteriorazione della materia di riempimento è uguale, più forte o più debole.

2. Provini

2.1. Forma e dimensione
La forma e le dimensioni raccomandate dei provini sono indicati nella Fig. 1. Per quanto concerne lo spessore dei provini, lo scarto non deve essere superiore al +15% del valore medio all'interno di una serie di misure.

Figura 1

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Una serie di misure comprende la materia di riempimento da esaminare e il liquido standard corrispondente.

2.2. Fabbricazione
I provini di una serie di misure possono essere prelevati tanto dai contenitori intermedi dello stesso tipo di costruzione quanto dallo stesso pezzo di un semiprodotto di estrusione.
Per quanto concerne la lavorazione dei provini, è sufficiente la qualità della superficie ottenuta mediante taglio con sega. Si devono eliminare solamente le sbavature prodotte dalla lavorazione nella zona dove deve essere praticato l'intaglio. Questo deve essere realizzato nel provino in modo da essere parallelo al senso di estrusione.
In ogni provino deve essere praticato un foro di diametro 3,0 mm _-0 ^+0,03 conformemente alla Fig. 1.
Il provino deve essere provvisto di un intaglio a V raccordato con raggio < 0,05 mm, conformemente alla Fig. 1.
La distanza tra il fondo dell'intaglio e il bordo del foro deve essere di 5 mm ± 0,1 mm.
2.3. Numero dei provini
Per determinare le resistenze residue alla trazione secondo il punto 3.2, si devono utilizzare 10 provini per ogni periodo di immagazzinamento. Di regola, si devono fissare almeno 5 periodi di immagazzinamento.
Per determinare i tempi di resistenza fino alla rottura secondo il punto 3.3 sono necessari, in totale, 15 provini.
2.4. Copiglie
Per quanto concerne le dimensioni delle copiglie di spessore di 4 mm, vedere Fig. 2.

Figura 2

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Si deve utilizzare, per la copiglia, di preferenza acciaio inossidabile (per es. X12CrSi17).
Si dovranno utilizzare copiglie di vetro per le materie che attaccano questo acciaio.

3. Procedura di prova e interpretazione

3.1. Prestoccaggio dei provini
I provini devono essere prestoccati prima della copigliatura per 21 giorni a 40°C ± 1°C nei liquidi da esaminare e nei liquidi standard. Il prestoccaggio, per il liquido standard e) del punto 6, deve essere fatto in acetato di butile normale.

3.2. Procedura per determinare la curva di resistenza residua alla trazione

3.2.1. Esecuzione
Si deve forzare la parte conica e poi la parte cilindrica della copiglia della Fig. 2a, nel foro dei provini, evitando la formazione di sfaccettature.
I provini così preparati devono essere immersi nei recipienti di stoccaggio condizionati a 40°C e riempiti con il liquido di prova in questione, poi esposti a 40°C ± 1°C in stufa. Per il liquido standard c) questa prova si deve fare in soluzione bagnante mescolata con il 2% di acetato di butile normale. Il periodo tra la copigliatura dei provini e l'inizio di immersione nel liquido di prova deve essere fissato e mantenuto costante per una stessa serie di misure.
I periodi di immersione per determinare la formazione di fessure sotto sforzo, in funzione dei tempi e del liquido di prova, devono essere scelti in modo tale che possa essere rappresentata con sufficiente certezza una differenza evidente tra le curve di resistenza residua alla trazione dei liquidi standard esaminati e le materie di riempimento a loro attribuite.
Dopo avere tolto i provini dal recipiente di stoccaggio, le copiglie devono essere immediatamente tolte e i provini ripuliti del liquido di prova.
Dopo raffreddamento a temperatura ambiente, i provini devono essere segati parallelamente al lato intagliato attraverso il foro. Nel prosieguo della prova devono essere utilizzate solo le parti intagliate dei provini.
Le parti intagliate dei provini devono essere, in seguito, al più tardi 8 ore dopo il prelevamento dal liquido in esame, introdotte in una macchina per prove di trazione e sottoposte ad uno sforzo di trazione uniassiale ad una velocità di prova (velocità della ganascia mobile) di 20 mm/min fino a rottura. Deve essere determinata la forza massima. La prova di trazione deve essere fatta a temperatura ambiente (23°C ± 2°C), secondo la norma ISO R 527.
3.2.2. Valutazione
La valutazione per determinare l'influenza del liquido di prova comprende la determinazione dello sforzo massimo delle parti dei provini prestoccati e non copigliati come valore 0 e dello sforzo massimo dei provini dopo il periodo di stoccaggio ty, per y > 5. Dopo conversione di tali sforzi massimi di ty in %, in rapporto al valore 0, tali valori devono essere riportati in un diagramma, conformemente alla Fig. 3.
La comparazione tra le curve di resistenza residua alla trazione provenienti da misure con liquidi standard "soluzione bagnante" o "acido acetico" o "acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale" o "acqua" mostrerà, allora, se la materia di riempimento esaminata esercita una influenza più forte, più debole o nessuna influenza sullo stesso materiale del recipiente (vedere Fig. 3).

Figura 3

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3.3. Procedura per determinare la curva di resistenza residua alla trazione

3.3.1. Esecuzione
15 provini devono essere infilati separatamente su 15 copiglie conformi alla Fig. 2b, senza formazione di sfaccettature e fino all'arresto, poi introdotti in un tubo di vetro riempito con il liquido di prova in questione e portato a 40°C.
La temperatura di prova deve essere mantenuta costante a -1°C. Per osservazione visuale, si determina la rottura del provino su ogni copiglia. Per esperienza si sa che la fenditura si propaga dal fondo dell'intaglio verso la superficie della copiglia.
3.3.2. Valutazione
I tempi di resistenza tSF fino alla rottura di 8 provini con il liquido standard è determinante per la valutazione. Non è necessario attendere la fine delle altre fessurazioni.
La valutazione avviene comparativamente con il numero di provini fessurati con la materia di riempimento.
Non si devono rompere più di 8 provini durante il tempo tSF.
3.4. Note esplicative
In questo metodo di prova, i parametri di prova "temperatura di stoccaggio" e "distanza tra il fondo dell'intaglio e il bordo del foro" sono stati scelti in modo da ottenere, durante prove corrispondenti con i liquidi standard "soluzione bagnante", "acido acetico" e "acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale", risultati indicativi ai sensi di tale prescrizione di prova, durante un periodo di prova totale di 28 giorni. Ci si è basati su un polietilene ad alta peso molecolare di densità di ~ 0,952 g/m³ e di un indice di fusione (Meli Flow Rate 190°C / 21,6 kg di carico) di ~ 2.0 g / 10 min.
Poiché le conclusioni di tale prescrizione di prova sono sempre valori relativi, è possibile variare, entro certi limiti, i parametri di prova sopra menzionati, in vista di ridurre la durata di prova.
Questa deve essere indicata in modo specifico nel rapporto di prova.

4. Criteri da utilizzare per determinare se la prova è stata superata in modo soddisfacente

4.1. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio A non deve essere superiore all'1% di aumento di peso per rigonfiamento se sono stati presi in considerazione per la comparazione il liquido standard "soluzione bagnante" e "acido acetico".
Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio A con la materia di riempimento esaminata non deve superare l'aumento di peso per rigonfiamento con l'acetato di butile normale (circa 4%)
se il liquido standard c) preso in considerazione per la comparazione è l'acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata con acetato di butile normale.
4.2. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio B, per la materia da approvare, deve dare un tempo di resistenza uguale o superiore a quello ottenuto con tutti i liquidi standard presi in considerazione per comparazione.

Metodo di laboratorio C
Per determinare un possibile deterioramento per ossidazione o degradazione molecolare del materiale del recipiente di polietilene ad alto peso molecolare ed alta densità, secondo i punti 1 e 2, causato dalla materia di riempimento, si deve stabilire l'indice di fusione [Melt Flow Rate (MFR) 190°C / 21,6 kg di carico (Load) secondo la norma ISO 1133 - Condizione 7] su provini di uno spessore equivalente a quello del tipo di costruzione, prima e dopo stoccaggio di tali provini nella materia di riempimento da esaminare.
Per stoccaggio di provini di uguale geometria nel liquido standard "acido nitrico 55%" secondo la lettera e) del punto 6, e determinando gli indici di fusione, si può stabilire se il grado di deterioramento della materia di riempimento da approvare sul materiale del recipiente è uguale, inferiore o superiore.
Lo stoccaggio dei provini a 40°C deve proseguire fino a che non sia possibile pervenire ad un apprezzamento definitivo, ma al massimo per 42 giorni.
Se la materia di riempimento prevista per l'approvazione provoca, nel medesimo tempo, secondo il metodo di laboratorio A, un rigonfiamento per aumento di peso > 1%, si deve, per non falsare il risultato della prova, procedere, prima della misura dell'indice di fusione, ad un riasciugamento del provino controllando nel medesimo tempo la sua massa, per es. mediante esposizione in stufa a vuoto a 50°C fino ad un peso costante, di regola fino ad una durata non superiore a 7 giorni.

Criterio per determinare se la prova è stata superata in modo soddisfacente
L'aumento dell'indice di fusione del materiale del recipiente, provocato dalla materia di riempimento da approvare secondo questo metodo di determinazione, non deve essere superiore alla modifica provocata dal liquido standard "acido nitrico 55%", includendo un limite di tolleranza del 15% relativo a questo metodo di prova.

Parte III

Disposizioni integrative al Capitolo 6.5 "Disposizioni per la costruzione e le prove di contenitori intermedi (IBCs)", sezione 6.5.4 "Disposizioni per le prove sugli IBCs", sottosezione 6.5.4.3 "Preparazione dell'IBC per le prove", punti 6.5.4.3.2, 6.5.4.3.3 e 6.5.4.3.4 del codice IMDG (Emendamento 32-04).
1. Per dimostrare che la compatibilità chimica con le merci contenute è sufficiente, si sottomettono i campioni di contenitori intermedi ad uno stoccaggio preventivo per una durata di sei mesi, durante i quali i campioni devono essere mantenuti pieni delle merci che sono destinati a contenere o di materie conosciute come aventi effetti equivalenti sulla plastica utilizzata, almeno per quanto concerne la fessurazione, l'indebolimento o la degradazione molecolare; in seguito, i campioni devono essere sottoposti alle prove enumerate nella tabella del 6.5.4.3.5 del codice IMDG.
2. Per i contenitori intermedi rigidi, definiti al 6.5.3.3 del codice IMDG, di polietilene ad alto peso molecolare (tipi 31H1 e 31H2), e per i contenitori intermedi compositi (tipi 31HZ1 e 31HZ2), definiti al 6.5.3.4 del codice IMDG, rispondenti alle seguenti specifiche:
- densità relativa a 23°C, dopo condizionamento termico per 1 ora a 100°C: > 0,940 secondo la norma ISO 1183,
- indice di fluidità a caldo a 190°C/21,6 kg di carico: < 12 g/10 min., secondo la norma ISO 1133, e, per i contenitori intermedi in plastica rigida, di tipo 31H1 e 31H2, di cui al punto 6.5.3.3 del codice IMDG, di polietilene a medio peso molecolare, e per i contenitori intermedi compositi (tipi 31HZ1 e 31HZ2), definiti al 6.5.3.4 del codice IMDG, rispondenti alle seguenti specifiche:
- densità relativa a 23°C, dopo condizionamento termico per 1 ora a 100°C > 0,940, secondo la norma ISO 1183,
- indice di fluidità, a 190°C/2,16 kg di carico < 0,5 g/10 min. e > 0,1 g/10 min., secondo la norma ISO 1133,
- indice di fluidità, a 190°C/5 kg di carico < 3 g/10 min. e > 0,5 g/10 min., secondo la norma ISO 1133, la compatibilità chimica con i liquidi di riempimento assimilati in conformità al punto 1 della Parte 1 può essere dimostrata nel seguente modo con i liquidi standard (vedere punto 6 della Parte II).
I liquidi standard sono rappresentativi del processo di degradazione del polietilene ad alto o medio peso molecolare, dovuto al rammollimento a seguito di rigonfiamento, alla fessurazione sotto sforzo, alla degradazione molecolare o ai loro effetti combinati.
La compatibilità chimica di questi contenitori intermedi può essere dimostrata mediante uno stoccaggio dei campioni di prova necessari per 3 settimane a 40°C con il liquido standard appropriato; quando tale liquido standard è l'acqua, lo stoccaggio in conformità a questa procedura non è necessario. Dopo lo stoccaggio, i campioni di prova devono essere sottoposti alle prove previste da 6.5.4.4 a 6.5.4.9 del codice IMDG.
Per l'idroperossido di ter-butile con un tenore in perossido superiore al 40%, come pure per gli acidi perossiacetici della classe 5.2, la prova di compatibilità non deve essere effettuata con liquidi standard.
Per queste materie, la compatibilità chimica dei campioni di prova deve essere verificata mediante uno stoccaggio di sei mesi a temperatura ambiente con le merci che sono destinati a trasportare.
I risultati della procedura in accordo con questo paragrafo, per i contenitori intermedi in polietilene ad alta densità, ad alto peso molecolare, possono essere considerati validi per un prototipo simile la cui superficie interna sia fluorurata.
3. Per i contenitori intermedi in plastica rigida, di tipo 31H1 e 31H2, di cui al 6.5.3.3 del codice IMDG, in polietilene lineare a basso peso molecolare, e per i contenitori intermedi compositi (tipi 31HZ1 e 31HZ2), definiti al 6.5.3.4 del codice IMDG, rispondenti alle seguenti specifiche:
- densità relativa a 23 °C, dopo condizionamento termico per 1 ora a 100°C compresa tra 0,920 e 0,937, secondo la norma ISO 1183,
- indice di fluidità, a 190°C/21,6 kg di carico < 5 g/10 min., secondo la norma ISO 1133,
e, per i contenitori intermedi in plastica rigida di tipo 31H1 e 31H2 di cui al punto 5.1, in polietilene reticolato, rispondenti alle seguenti specifiche:
- densità relativa a 23°C, dopo condizionamento termico per 1 ora a 100°C > 0,937, secondo la norma ISO 1183,
- percentuale di reticolazione (concentrazione in gel) > 60%, secondo la nonna ASTM D 2765-90, la compatibilità chimica con i liquidi di riempimento assimilati al punto 1 della Parte I, può essere provata con i liquidi standard (vedere punto 6 della Parte II).
La sufficiente compatibilità chimica di tali contenitori intermedi si prova mediante uno stoccaggio, a temperatura ambiente, per 6 mesi con il liquido standard appropriato; quando tale liquido standard è l'acqua, la prova di sufficiente compatibilità chimica non è necessaria.
4. Per i modelli di contenitori intermedi, definiti ai punti 2 e 3, la compatibilità chimica con le materie di riempimento può anche essere verificata mediante prove di laboratorio (vedere punto 5) dimostranti che l'effetto di queste materie di riempimento sui provini è inferiore a quello dei liquidi standard appropriati, prendendo in considerazione i meccanismi di degradazione rilevanti. Le stesse condizioni di quelle definite al punto 1.2 della Parte I sono applicabili per quanto concerne le densità relative e le pressioni di vapore.
5. Prescrizioni di prova per i contenitori intermedi in materia plastica secondo il punto 4
Metodi di laboratorio su provini prelevati dal materiale dei contenitori intermedi per provare la compatibilità chimica del polietilene ad alto e medio peso molecolare, del polietilene lineare a basso peso molecolare e del polietilene reticolato, come definiti ai punti 2 e 3, in presenza di merci di riempimento (materie, miscele e preparati), comparativamente ai liquidi standard del punto 6 della Parte II.
L'utilizzo dei metodi di laboratorio da A a C, descritti qui di seguito, permette di determinare i meccanismi di deteriorazione possibili per le materie di riempimento da approvare, sul materiale del recipiente, comparativamente ai liquidi standard in loro rapporto.
I meccanismi di deterioramento ai quali è necessario riferirsi, determinano la scelta dei metodi di ricerca
- il rammollimento per rigonfiamento (metodo di laboratorio A),
- la provocazione di fessure sotto sforzo (metodo di laboratorio B),
- le reazioni di ossidazione e di degradazione molecolare (metodo di laboratorio C),
sul materiale del recipiente, devono essere verificati dai metodi di laboratorio, nella misura in cui non siano già prevedibili sulla base della preparazione, e ogni volta messi in comparazione con i liquidi standard di riferimento, i cui effetti siano della stessa tendenza.
A tale scopo si devono utilizzare provini dello stesso spessore e rientranti nelle tolleranze indicate.

Metodo di laboratorio A

Valido per il polietilene ad alto e medio peso molecolare, il polietilene lineare a basso peso molecolare e il polietilene reticolato
L'aumento della massa per rigonfiamento è determinato su provini piatti provenienti dal materiale del recipiente, per immersione a 40°C nella materia di riempimento da approvare, come pure nel liquido standard di paragone.
La modifica della massa per rigonfiamento è determinata per pesatura dei provini prima dell'immersione c, se i provini hanno uno spessore massimo di 2 mm, dopo un tempo di reazione di 4 settimane, altrimenti per un tempo di reazione sufficiente affinché il loro peso divenga costante.
Si deve ogni volta determinare il valore medio di 3 provini. I provini devono essere utilizzati una sola volta.

Metodo di laboratorio B1 (Conficcamento della copiglia)
Valido per il polietilene ad alta e medio peso molecolare, il polietilene lineare a basso peso molecolare e il polietilene reticolato

1. Breve descrizione
Il comportamento del materiale del recipiente di polietilene ad alta peso molecolare e ad alta densità, in presenza di una materia di riempimento e di tutti i liquidi standard di riferimento, deve essere esaminato per mezzo della prova di conficcamento della copiglia, nella misura in cui tale comportamento può essere influenzato dalla formazione di fessure sotto sforzo, senza o con rigonfiamento simultaneo fino al 4%.
A tale scopo i provini devono essere muniti di un foro e di un intaglio, e preventivamente prestoccati nella materia da esaminare e di tutti i liquidi standard corrispondenti. Dopo il prestoccaggio, una copiglia di dimensioni definite deve essere conficcata nel foro.
I provini così preparati devono essere in seguito immersi nella materia di riempimento da esaminare e di tutti i liquidi standard corrispondenti, poi devono essere ritirati dopo un periodo di prestoccaggio di durata variabile; infine devono essere esaminati per quanto concerne la resistenza residua alla trazione (procedura di cui al punto 3.2) o per quanto concerne i tempi di resistenza dei provini fino a rottura (procedura di cui al punto 3.3).
Per misura comparativa con i liquidi standard "soluzione bagnante", "acido acetico", "acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale" o "acqua" come materia di prova, si deve determinare se il grado di deteriorazione della materia di riempimento è uguale, più forte o più debole.

2. Provini

2.1. Forma e dimensione
La forma e le dimensioni raccomandate dei provini sono indicati nella Fig. 1. Per quanto concerne lo spessore dei provini, lo scarto non deve essere superiore al +15% del valore medio all'interno di una serie di misure.

Figura 1

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Una serie di misure comprende la materia di riempimento da esaminare e il liquido standard corrispondente.

2.2. Fabbricazione
I provini di una serie di misure possono essere prelevati tanto dai recipienti dello stesso tipo di costruzione quanto dallo stesso pezzo di un semiprodotto di estrusione.
Per quanto concerne la lavorazione dei provini, è sufficiente la qualità della superficie ottenuta mediante taglio con sega. Si devono eliminare solamente le sbavature prodotte dalla lavorazione nella zona dove deve essere praticato l'intaglio. Questo deve essere realizzato nel provino in modo da essere parallelo al senso di estrusione.
In ogni provino deve essere praticato un foro di diametro 3,0 mm _-0 ^+0,03 conformemente alla Fig. 1.
Il provino deve essere provvisto di un intaglio a V raccordato con raggio < 0,05 mm, conformemente alla Fig. 1.
La distanza tra il fondo dell'intaglio e il bordo del foro deve essere di 5 mm ± 0,1 mm.
2.3. Numero dei provini
Per determinare le resistenze residue alla trazione secondo il punto 3.2, si devono utilizzare 10 provini per ogni periodo di immagazzinamento. Di regola, si devono fissare almeno 5 periodi di immagazzinamento.
Per determinare i tempi di resistenza fino alla rottura secondo il punto 3.3 sono necessari, in totale, 15 provini.
2.4. Copiglie
Per quanto concerne le dimensioni delle copiglie di spessore di 4 mm, vedere Fig. 2.

Figura 2

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Si deve utilizzare, per la copiglia, di preferenza acciaio inossidabile (per es. X12CrSi17).
Si dovranno utilizzare copiglie di vetro per le materie che attaccano questo acciaio.

3. Procedura di prova e interpretazione

3.1. Prestoccaggio dei provini
I provini devono essere prestoccati prima della copigliatura per 21 giorni a 40°C ± 1°C nei liquidi da esaminare e nei liquidi standard. Il prestoccaggio, per il liquido standard c) del punto 6 della Parte II, deve essere fatto in acetato di butile normale.

3.2. Procedura per determinare la curva di resistenza residua alla trazione

3.2.1. Esecuzione
Si deve forzare la parte conica e poi la parte cilindrica della copiglia della Fig. 2a, nel foro dei provini, evitando la formazione di sfaccettature.
I provini così preparati devono essere immersi nei recipienti di stoccaggio condizionati a 40°C e riempiti con il liquido di prova in questione, poi esposti a 40°C ± 1°C in stufa. Per il liquido standard c) questa prova si deve fare in soluzione bagnante mescolata con il 2% di acetato di butile normale. Il periodo tra la copigliatura dei provini e l'inizio di immersione nel liquido di prova deve essere fissato e mantenuto costante per una stessa serie di misure.
I periodi di immersione per determinare la formazione di fessure sotto sforzo, in funzione dei tempi e del liquido di prova, devono essere scelti in modo tale che possa essere rappresentata con sufficiente certezza una differenza evidente tra le curve di resistenza residua alla trazione dei liquidi standard esaminati e le materie di riempimento a loro attribuite.
Dopo avere tolto i provini dal recipiente di stoccaggio, le copiglie devono essere immediatamente tolte e i provini ripuliti del liquido di prova.
Dopo raffreddamento a temperatura ambiente, i provini devono essere segati parallelamente al lato intagliato attraverso il foro. Nel prosieguo della prova devono essere utilizzate solo le parti intagliate dei provini.
Le parti intagliate dei provini devono essere, in seguito, al più tardi 8 ore dopo il prelevamento dal liquido in esame, introdotte in una macchina per prove di trazione e sottoposte ad uno sforzo di trazione uniassiale ad una velocità di prova (velocità della ganascia mobile) di 20 mm/min fino a rottura. Deve essere determinata la forza massima. La prova di trazione deve essere fatta a temperatura ambiente (23°C ± 2°C), secondo la norma ISO R 527.
3.2.2. Valutazione
La valutazione per determinare l'influenza del liquido di prova comprende la determinazione dello sforzo massimo delle parti dei provini prestoccati e non copigliati come valore 0 e dello sforzo massimo dei provini dopo il periodo di stoccaggio ty, per y > 5. Dopo conversione di tali sforzi massimi di ty in %, in rapporto al valore 0, tali valori devono essere riportati in un diagramma, conformemente alla Fig. 3.
La comparazione tra le curve di resistenza residua alla trazione provenienti da misure con liquidi standard "soluzione bagnante" o "acido acetico" o "acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale" o "acqua" mostrerà, allora, se la materia di riempimento esaminata esercita una influenza più forte, più debole o nessuna influenza sullo stesso materiale del recipiente (vedere Fig. 3).

Figura 3

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3.3. Procedura per determinare i tempi di resistenza fino a rottura

3.3.3. Esecuzione
15 provini devono essere infilati separatamente su 15 copiglie conformi alla Fig. 2b, senza formazione di sfaccettature e fino all'arresto, poi introdotti in un tubo di vetro riempito con il liquido di prova in questione e portato a 40°C.
La temperatura di prova deve essere mantenuta costante a -1 °C. Per osservazione visuale, si determina la rottura del provino su ogni copiglia. Per esperienza si sa che la fenditura si propaga dal fondo dell'intaglio verso la superficie della copiglia.
3.3.4. Valutazione
I tempi di resistenza tSF fino alla rottura di 8 provini con il liquido standard è determinante per la valutazione. Non è necessario attendere la fine delle altre fessurazioni.
La valutazione avviene comparativamente con il numero di provini fessurati con la materia di riempimento.
Non si devono rompere più di 8 provini durante il tempo tSF.
3.4. Note esplicative
In questo metodo di prova, i parametri di prova "temperatura di stoccaggio" e "distanza tra il fondo dell'intaglio e il bordo del foro" sono stati scelti in modo da ottenere, durante prove corrispondenti con i liquidi standard "soluzione bagnante", "acido acetico" e "acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata di acetato di butile normale", risultati indicativi ai sensi di tale prescrizione di prova, durante un periodo di prova totale di 28 giorni. Ci si è basati su un polietilene ad alta peso molecolare di densità di ~ 0,952 g/m³ e di un indice di fusione (Meli Flow Rate 190°C / 21,6 kg di carico) di ~ 2,0 g / 10 min.
Poiché le conclusioni di tale prescrizione di prova sono sempre valori relativi, è possibile variare, entro certi limiti, i parametri di prova sopra menzionati, in vista di ridurre la durata di prova.
Questa deve essere indicata in modo specifico nel rapporto di prova.

Metodo di laboratorio B2 (Resistenza alla fessurazione)
Valido per il polietilene ad alto e medio peso molecolare, il polietilene lineare a basso peso molecolare e il polietilene reticolato
Per verificare la resistenza alla fessurazione del contenitore intermedio in polietilene ad alto o medio peso molecolare, in polietilene lineare a basso peso molecolare o in polietilene reticolato, secondo i punti 2 e 3, può essere impiegato, in alternativa al metodo di laboratorio B1, il metodo previsto dalla Norma ASTM D 1693 (BELL TEST) utilizzando 10 campioni prelevati dallo stesso contenitore intermedio; le zone di prelievo devono essere piane e con spessore regolare.
Deve essere assicurata la rintracciabilità dei prelievi e dei campioni.
I campioni devono essere compressi per ottenere uno spessore di 2 mm.
4. Criteri da utilizzare per determinare se le prove sono state superate in modo soddisfacente
4.1. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio A non deve essere superiore all'1% di aumento di massa per rigonfiamento se sono stati presi in considerazione per la comparazione il liquido standard "soluzione bagnante" e "acido acetico".
Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio A con la materia di riempimento esaminata non deve superare l'aumento di massa per rigonfiamento con l'acetato di butile normale (circa 4%) se il liquido standard e) preso in considerazione per la comparazione è l'acetato di butile normale / soluzione bagnante saturata con acetato di butile normale.
4.2. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio B1, per la materia da approvare, deve dare un tempo di resistenza uguale o superiore a quello ottenuto con tutti i liquidi standard presi in considerazione per comparazione.
4.3. Il risultato della prova secondo il metodo di laboratorio B2, per la materia da approvare, deve dare una resistenza alla fessurazione uguale o superiore a quello ottenuta con tutti i liquidi standard presi in considerazione per comparazione.

Metodo di laboratorio C1
Valido per il polietilene ad alto e medio peso molecolare e il polietilene lineare a basso peso molecolare
Per determinare un possibile deterioramento per ossidazione o degradazione molecolare del materiale del contenitore intermedio in polietilene ad alto o medio peso molecolare o in polietilene lineare a basso peso molecolare, secondo i punti 2 e 3, causato dalla materia di riempimento, si deve stabilire l'indice di fusione [Melt Flow Rate (MFR) 190°C / 21,6 kg di carico (Load) secondo la norma ISO 1133 - Condizione 7] su provini di uno spessore equivalente a quello del tipo di costruzione, prima e dopo stoccaggio di tali provini nella mate ria di riempimento da esaminare.
Per stoccaggio di provini di uguale geometria nel liquido standard "acido nitrico 55%" secondo la lettera c) del punto 6 della Parte II, e determinando gli indici di fusione, si può stabilire se il grado di deterioramento della materia di riempimento da approvare sul materiale del recipiente è uguale, inferiore o superiore.
Lo stoccaggio dei provini a 40°C deve proseguire fino a che non sia possibile pervenire ad un apprezzamento definitivo, ma al massimo per 42 giorni.
Se la materia di riempimento prevista per l'approvazione provoca, nel medesimo tempo, secondo il metodo di laboratorio A, un rigonfiamento per aumento di massa > 1%, si deve, per non falsare il risultato della prova, procedere, prima della misura dell'indice di fusione, ad un riasciugamento del provino controllando nel medesimo tempo la sua massa, per es. mediante esposizione in stufa a vuoto a 50°C fino ad un peso costante, di regola fino ad una durata non superiore a 7 giorni.

Criterio per determinare se la prova è stata superata in modo soddisfacente
L'aumento dell'indice di fusione del materiale del recipiente, provocato dalla materia di riempimento da approvare secondo questo metodo di determinazione, non deve essere superiore alla modifica provocata dal liquido standard "acido nitrico 55%", includendo un limite di tolleranza del 15% relativo a questo metodo di prova.

Metodo di laboratorio C2
Valido per il polietilene ad alta e media massa molecolare, il polietilene lineare a bassa massa molecolare e il polietilene reticolato
Per verificare un possibile deterioramento per ossidazione o degradazione molecolare del materiale del contenitore intermedio in polietilene ad alto o medio peso molecolare, in polietilene lineare a basso peso molecolare o in polietilene reticolato, secondo i punti 2 e 3, causato dalla materia di riempimento, in alternativa al metodo di laboratorio C1, è possibile effettuare le prove di resistenza alla trazione condotte secondo la Norma ISO 527-2.
Una serie di campioni viene immersa nella materia di riempimento da approvare e un'altra serie in tutti i liquidi standard di riferimento, per 4 settimane a 40°C; le prove devono essere condotte alla velocità di trazione di 100 mm/min.

Criterio per determinare se la prova è stata superata in modo soddisfacente
I valori medi misurati della sollecitazione di trazione alla rottura e dell'allungamento a rottura, devono risultare non inferiori all'80% di quelli ottenuti con i campioni immersi in tutti liquidi standard.